前言 本標(biāo)準(zhǔn)中第3章為強(qiáng)制性條款,其余為推薦性條款。 本標(biāo)準(zhǔn)中苯的限量值參考了歐共體生態(tài)標(biāo)志產(chǎn)品——色漆和清漆生態(tài)標(biāo)準(zhǔn)(1999/10/EC),可溶性重金屬限量值參考了英國(guó)、德國(guó)、法國(guó)及歐洲經(jīng)濟(jì)委員會(huì)對(duì)兒童玩具材料中有毒重金屬的要求(BS 5665:1989、DIN EN71:1989、NF EN71-3、EN71:1988)。 本標(biāo)準(zhǔn)的附錄A、附錄B為規(guī)范性附錄。 自2002年1月1日起,生產(chǎn)企業(yè)生產(chǎn)的產(chǎn)品應(yīng)執(zhí)行該國(guó)家標(biāo)準(zhǔn),過(guò)渡期6個(gè)月;自2002年7月1日起,市場(chǎng)上停止銷售不符合該國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)的產(chǎn)品。 本標(biāo)準(zhǔn)由中國(guó)石油和化學(xué)工業(yè)協(xié)會(huì)提出。 本標(biāo)準(zhǔn)由全國(guó)涂料和顏料標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會(huì)歸口。 本標(biāo)準(zhǔn)負(fù)責(zé)起草單位:中國(guó)化工建設(shè)總公司常州涂料化工研究院、中國(guó)預(yù)防醫(yī)學(xué)科學(xué)院環(huán)境衛(wèi)生監(jiān)測(cè)所、上海涂料有限公司、上海市涂料研究所、中化化工標(biāo)準(zhǔn)化所、中國(guó)建筑科學(xué)研究院。 本標(biāo)準(zhǔn)參加單位:中國(guó)涂料工業(yè)協(xié)會(huì)、中國(guó)建筑材料科研院、上海華生化工有限公司、南京華彩特種涂料廠、立邦涂料(中國(guó))有限公司、卜內(nèi)門太古漆油(中國(guó))有限公司、浙江天女集團(tuán)制漆有限公司、上海造漆廠、常州市猴王涂料有限公司、上海市建筑科學(xué)研究院。 本標(biāo)準(zhǔn)主要起草人:張俊智、趙玲、馮世芳、戚其平、吳國(guó)林、徐東群、汪道彰、梅建、熊偉。 本標(biāo)準(zhǔn)2001年12月10日首次發(fā)布。 本標(biāo)準(zhǔn)委托全國(guó)涂料和顏料標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會(huì)負(fù)責(zé)解釋。 1 范圍 本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了室內(nèi)裝飾裝修用硝基漆類、聚氨酯漆類和醇酸漆類木器涂料中對(duì)人體有害物質(zhì)容許限值的技術(shù)要求、試驗(yàn)方法、檢驗(yàn)規(guī)則、包裝標(biāo)志、安全涂裝及防護(hù)等內(nèi)容。 本標(biāo)準(zhǔn)適用于室內(nèi)裝飾裝修用溶劑型木器涂料1),其它樹脂類型和其它用途的室內(nèi)裝飾裝修用溶劑型涂料可參照使用。 本標(biāo)準(zhǔn)不適用于水性木器涂料。 1)以有機(jī)物作為溶劑的木器涂料。
2 規(guī)范性引用文件 下列文件中的條款通過(guò)本標(biāo)準(zhǔn)的引用而成為本標(biāo)準(zhǔn)的條款。凡是注日期的引用文件,其隨后所有的修改單(不包括勘誤的內(nèi)容)或修訂版均不適用于本標(biāo)準(zhǔn),然而,鼓勵(lì)根據(jù)本標(biāo)準(zhǔn)達(dá)成協(xié)議的各方研究是否可使用這些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件,其最新版本適用于本標(biāo)準(zhǔn)。 GB/T 1250-1989 極限數(shù)值的表示方法和判定方法 GB 3186-1982(1989) 涂料產(chǎn)品的取樣(neq ISO 1512:1974) GB/T 6682-1992 分析試驗(yàn)室用水規(guī)格和試驗(yàn)方法(neq ISO 3696:1987) GB/T 6750-1986 色漆和清漆密度的測(cè)定(eqv ISO 2811:1974) GB/T 6751-1986 色漆和清漆揮發(fā)物和不揮發(fā)物的測(cè)定(eqv ISO 1515:1973) GB/T 9750-1998 涂料產(chǎn)品包裝標(biāo)志 GB/T 9758.1-1988 色漆和清漆 “可溶性”金屬含量的測(cè)定第1部分:鉛含量的測(cè)定火焰原子吸收光譜法和雙硫腙分光光度法(idt ISO 3856.1:1984) GB/T 9758.4-1988 色漆和清漆 “可溶性”金屬含量的測(cè)定第4部分:鎘含量的測(cè)定火焰原子吸收光譜法和極譜法(idt ISO 3856.4:1984) GB/T 9758.6:1988 色漆和清漆 “可溶性”金屬含量的測(cè)定第6部分:色漆的液體的部分中鉻總含量的測(cè)定火焰原子吸收光譜法(idt ISO 3856.6-1984) GB/T 9758.7-1988 色漆和清漆 “可溶性”金屬含量的測(cè)定第7部分:色漆的顏料部分和水可稀釋漆的液體部分的汞含量的測(cè)定無(wú)焰原子吸收光譜法(idt ISO 3856.7:1984) GB/T 18446-2001 氣相色譜法測(cè)定氨基甲酸酯預(yù)聚物和涂料溶液中未反應(yīng)的甲苯二異氰酸酯(TDI)單體 3 要求 產(chǎn)品應(yīng)符合表1的技術(shù)要求: 表1技術(shù)要求
4 試驗(yàn)方法 4.1 取樣 產(chǎn)品按GB 3186-1982(1989)的規(guī)定進(jìn)行取樣。樣品分為兩份,一份密封保存,另一份作為檢驗(yàn)用樣品。 4.2 揮發(fā)性有機(jī)化合物(VOC)的測(cè)定 4.2.1 將樣品攪拌均勻后,按GB/T 6751-1986測(cè)定涂料中揮發(fā)物質(zhì)量分?jǐn)?shù)(V),試驗(yàn)條件:(105±2)℃,保持3h。 4.2.2 將樣品攪拌均勻后,按GB/T 6750-1986測(cè)定涂料密度(ρ),試驗(yàn)溫度為(23±2)℃。 4.2.3 揮發(fā)性有機(jī)化合物含量按下式計(jì)算:
式中: VOC——涂料中揮發(fā)性有機(jī)化合物含量,單位為克每升(g/L); V——涂料中揮發(fā)物質(zhì)量分?jǐn)?shù); ρ——涂料在(23±2)℃時(shí)的密度,單位為克每毫升(g/mL)。 4.3 苯的測(cè)定按附錄A進(jìn)行。 4.4 甲苯、二甲苯的測(cè)定按附錄A進(jìn)行。 4.5 游離甲苯二異氰酸酯(TDI)的測(cè)定按GB/T 18446-2001進(jìn)行。固定液也可選擇甲基聚硅氧烷(SE-30)。對(duì)于在150℃下易發(fā)生分解的樣品,可選擇既使樣品能完全汽化又不使之分解的適宜溫度。 4.6 重金屬(可溶性鉛、可溶性鎘、可溶性銘、可溶性汞)的測(cè)定按附錄B進(jìn)行。 5 檢驗(yàn)規(guī)則 5.1 本標(biāo)準(zhǔn)所列的全部技術(shù)內(nèi)容均為型式檢驗(yàn)項(xiàng)目。 5.1.1 在正常生產(chǎn)情況下,每年至少進(jìn)行一次型式檢驗(yàn)。 5.1.2 有下列情況之一時(shí)應(yīng)隨時(shí)進(jìn)行型式檢驗(yàn); ——新產(chǎn)品最初定型時(shí); ——產(chǎn)品異地生產(chǎn)時(shí); ——生產(chǎn)配方、工藝及原材料有較大改變時(shí); ——停產(chǎn)三個(gè)月后又恢復(fù)生產(chǎn)時(shí)。 5.2 檢驗(yàn)結(jié)果的判定 5.2.1 檢驗(yàn)結(jié)果的判定按GB/T 1250-1989中修約值比較法進(jìn)行。 5.2.2 所有項(xiàng)目的檢驗(yàn)結(jié)果均達(dá)到本標(biāo)準(zhǔn)要求時(shí),該產(chǎn)品為符合本標(biāo)準(zhǔn)要求。如有一項(xiàng)檢驗(yàn)結(jié)果未達(dá)到本標(biāo)準(zhǔn)要求時(shí),應(yīng)對(duì)保存樣品進(jìn)行復(fù)驗(yàn),如復(fù)驗(yàn)結(jié)果仍未達(dá)到標(biāo)準(zhǔn)要求時(shí),該產(chǎn)品為不符合本標(biāo)準(zhǔn)要求。 6 包裝標(biāo)志 6.1 產(chǎn)品包裝標(biāo)志除應(yīng)符合GB/T 9750-1998的規(guī)定外,按本標(biāo)準(zhǔn)檢驗(yàn)合格的產(chǎn)品可在包裝標(biāo)志上明示。 6.2 對(duì)于由雙組分或多組分配套組成的涂料,包裝標(biāo)志上應(yīng)明確各組分配比。對(duì)于施工時(shí)需要稀釋的涂料,包裝標(biāo)志上應(yīng)明確稀釋比例。 7 安全涂裝及防護(hù) 7.1 涂裝時(shí)應(yīng)保證室內(nèi)通風(fēng)良好,并遠(yuǎn)離火源。 7.2 涂裝方式盡量采用刷涂。 7.3 涂裝時(shí)施工人員應(yīng)穿戴好必要的防護(hù)用品。 7.4 涂裝完成后繼續(xù)保持室內(nèi)空氣流通。 7.5 涂裝后的房間在使用前應(yīng)空置一段時(shí)間。 附錄A 。ㄒ(guī)范性附錄) 苯、甲苯、二甲苯的測(cè)定氣相色譜法 A.1 原理 樣品經(jīng)稀釋后,在色譜柱中將苯、甲苯、二甲苯(包括乙苯)與其他組分分離,用氫火焰離子化檢測(cè)器檢測(cè),以內(nèi)標(biāo)法定量。 A.2 試劑和材料 所用試劑除注明規(guī)格的外均為分析純。 A.2.1 載氣:氮?dú),純?/SPAN>≥99.8%; A.2.2 燃?xì)猓簹錃,純?/SPAN>≥99.8%; A.2.3 助燃?xì)猓嚎諝猓?/SPAN> A.2.4 乙酸乙酯; A.2.5 苯; A.2.6 甲苯; A.2.7 二甲苯 A.2.8 內(nèi)標(biāo)物:正戊烷,色譜純。 A.2.9 固定液:聚乙二醇(PEG)20M,色譜專用。 A.2.10 固定液:阿匹松M,色譜專用。 A.2.11 擔(dān)體:Chromosorb W AW 149μm~177μm和 125μm~149μm。 A2.12 不銹鋼柱:內(nèi)徑2mm,長(zhǎng)2m和3m各1根。 A.3 儀器 A.3.1 氣相色譜儀:配有程序升溫(大于180℃)控制器、氫火焰離子化檢測(cè)器,氣化器內(nèi)襯可更換玻璃管。 A.3.2 進(jìn)樣器:微量注射器,10μL。 A.3.3 配樣瓶:容積約5mL,具有可密封瓶蓋。 A.4 色譜測(cè)定條件 A.4.1色譜分離柱 A.4.1.1 聚乙二醇(PEG)20M柱:長(zhǎng)2m,固定相為10%PEG20M涂于Chromosrob W AW125μm~149μm擔(dān)體上。 A.4.1.2 阿匹松M柱:長(zhǎng)3m,固定相為10%阿匹松M涂于Chromosrob W AW149μm~177μm擔(dān)體上。 A.4.2 柱溫 A.4.2.1 聚乙二醇(PEG)20M柱:初始溫度60℃,恒溫10min,再進(jìn)行程序升溫,升溫速率15℃/min,最終溫度180℃,保持5min,保持至基線走直。 A.4.2.2 阿匹松M柱:初始溫度120℃,恒溫15min,再進(jìn)行程序升溫,升溫速率15℃/min,最終溫度180℃,保持5min,保持至基線走直。 A.4.3 檢測(cè)器溫度:200℃。 A.4.4 氣化室溫度:180℃。 A.4.5 載氣流速:30mL/min。 A.4.6 燃燒氣流速:50mL/min。 A.4.7 助燃?xì)饬魉伲?/SPAN>500mL/min。 A.4.8 進(jìn)樣量:1μL。 注:也可根據(jù)所用氣相色譜儀的性能及樣品實(shí)際情況另外選擇最佳的色譜測(cè)定條件。如也可選擇正庚烷等作為內(nèi)標(biāo)物、SE-30等作為固定液、177μm~250μm的Chromosorb W AW等作為擔(dān)體。 A.5 試驗(yàn)步驟 A.5.1 儀器準(zhǔn)備 按照儀器操作規(guī)程開啟儀器。 A.5.2 參數(shù)調(diào)整 根據(jù)色譜測(cè)定條件規(guī)定的參數(shù)要求進(jìn)行調(diào)整,使儀器的靈敏度、穩(wěn)定性和分離效率均處于最佳狀態(tài)。 A.5.3 相對(duì)校正因子的規(guī)定 A.5.3.1 標(biāo)準(zhǔn)樣品的配制:在5mL樣品瓶中分別稱取苯、甲苯、二甲苯及內(nèi)標(biāo)物正戊烷各0.02g(精確至0.0002g),加入3mL乙酸乙酯作為稀釋劑,密封并搖勻。注意:每次稱量后應(yīng)立即將樣品瓶蓋緊,防止樣品揮發(fā)損失。 A.5.3.2 相對(duì)校正因子的測(cè)定:待儀器穩(wěn)定后,吸取1μL標(biāo)準(zhǔn)樣品注入氣化室,記錄色譜圖和色譜數(shù)據(jù)。在聚乙二醇(PEG)20M柱和阿匹松M柱上分別測(cè)定相對(duì)校正因子。 A.5.3.3 相對(duì)校正因子的計(jì)算:苯、甲苯、二甲苯各自對(duì)正戊烷的相對(duì)校正因子ƒi按下式分別計(jì)算:
連續(xù)平行測(cè)得苯、甲苯、二甲苯各自對(duì)正戊烷的相對(duì)校正因子ƒi,平行樣品的相對(duì)偏差均應(yīng)小于10%。 A.5.4 樣品的測(cè)定 將樣品攪拌均勻后,在樣品瓶中稱入2g樣品和0.02g正戊烷(均精確至0.0002g),加入2mL乙酸乙酯(以能進(jìn)樣為宜,測(cè)稀釋劑時(shí)不再加乙酸乙酯),密封并搖勻。 在相同于測(cè)定相對(duì)校正因子的色譜條件下對(duì)樣品進(jìn)行測(cè)定,記錄各組分在色譜柱上的色譜圖和色譜數(shù)據(jù)。如遇特殊情況不能明確定性時(shí),分別記錄兩根柱上的色譜圖和色譜數(shù)據(jù)。根據(jù)苯、甲苯、二甲苯各自對(duì)正戊烷的相對(duì)保留時(shí)間進(jìn)行定性。 A.6 結(jié)果的計(jì)算 苯、甲苯、二甲苯各自的質(zhì)量分?jǐn)?shù)(%)分別按下式計(jì)算:
取平行測(cè)定兩次結(jié)果的算術(shù)平均值作為試樣中苯、甲苯、二甲苯的測(cè)定結(jié)果。 A.7 重復(fù)性 同一操作者兩次測(cè)定結(jié)果的相對(duì)偏差小于10%。 附錄B (規(guī)范性附錄) 重金屬(可溶性鉛、可溶性鎘、可溶性銘和可溶性汞)的測(cè)定 B.1 原理 用0.07mol/L稀鹽酸處理制成的涂膜,用火焰原子吸收光譜法或無(wú)焰原子吸收光譜法測(cè)定溶液中的金屬元素含量。 B.2 試劑 所用試劑均為分析純,所用水均符合GB/T 6682-1992中三級(jí)水的要求。 B.2.1 鹽酸溶液:0.07mol/L、1 mol/L、2mol/L。 B.2.2 硝酸溶液:65%~68%(質(zhì)量分?jǐn)?shù))。 B.3儀器 B.3.1 不銹鋼金屬篩:孔徑0.5mm。 B.3.2 酸度計(jì):精確度為±0.2pH單位。 B.3.3 濾膜器:孔徑0.45μm。 B.3.4 磁力攪拌器:攪拌子外層應(yīng)為塑料或玻璃。 B.3.5 單刻度移液管:25mL。 B.4 試驗(yàn)步驟 B.4.1 涂膜制備 將樣品攪拌均勻后,按涂料產(chǎn)品規(guī)定的要求在玻璃板(需經(jīng)1:1硝酸水溶液浸泡24h后,清洗并干燥)上制備涂膜,待完全干燥后取樣(若烘干,則溫度不得超過(guò)60℃),在室溫下將其粉碎、并通過(guò)0.5mm金屬篩過(guò)篩后待處理。 注:如涂膜不易粉碎成0.5mm,可不過(guò)篩直接進(jìn)行樣品處理。 B.4.2 樣品處理 將粉碎、過(guò)篩后的樣品稱取0.5g(精確至0.0001g),加入25mL 0.07mol/L鹽酸溶液混合,攪拌1 min,測(cè)其酸度,如pH>1.5,逐漸滴加濃度為2mol/L鹽酸溶液并搖勻,使pH在1.0~1.5之間。在室溫下連續(xù)攪拌混合液1h,然后靜置1h,立刻用濾膜器過(guò)濾后避光保存,應(yīng)在4h內(nèi)完成測(cè)試。若4h內(nèi)無(wú)法完成測(cè)試,則需加入1mol/L的鹽酸溶液25mL對(duì)樣品處理,處理方法同上。 B.4.3 測(cè)定 B.4.3.1 可溶性鉛含量的測(cè)定按GB/T 9758.1-1988中第3章進(jìn)行。 B.4.3.2 可溶性鎘含量的測(cè)定按GB/T 9758.4-1998中第3章進(jìn)行。 B.4.3.3 可溶性銘含量的測(cè)定按GB/T 9758.6-1988進(jìn)行。 B.4.3.4 可溶性汞含量的測(cè)定按GB/T 9758.7-1988進(jìn)行。 B.5 結(jié)果的計(jì)算 可溶性重金屬的含量用下式計(jì)算:
式中: C——可溶性金屬(鉛、鎘、銘、汞)含量,單位為毫克每千克(mg/kg); α0——0.07mol中1 mol鹽酸溶液空白濃度,單位為微克每毫升(µg/mL); α1——從標(biāo)準(zhǔn)曲線上測(cè)得的試驗(yàn)溶液(鉛、鎘、銘、汞)的濃度,單位為微克每毫升(µg/mL); F——稀釋因子; 25——萃取的鹽酸體積,單位為毫升(mL); m——稱取的樣品量,單位為克(g)。
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